金屬表面鈍化膜結(jié)構(gòu)形成的原理
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發(fā)布時間:2013-12-31
關(guān)于金屬表面的鈍化膜結(jié)構(gòu),目前主要有兩種學(xué)說,即成相膜理論和吸附理論。
成相膜理論認(rèn)為,當(dāng)金屬溶解時,處在鈍化條件下,在表面生成緊密的、覆蓋性良好的固態(tài)物質(zhì),這種物質(zhì)形成獨(dú)立的相,稱為鈍化膜或稱成相膜,此膜將金屬表面和溶液機(jī)械地隔離開,使金屬的溶解速度大大降低,而呈鈍態(tài)。實(shí)驗(yàn)證據(jù)是在某些鈍化的金屬表面上,可看到成相膜的存在,并能測其厚度和組成。如采用某種能夠溶解金屬而與氧化膜不起作用的試劑,小心地溶解除去膜下的金屬,就可分離出能看見的鈍化膜。
吸附理論認(rèn)為,金屬表面并不需要形成固態(tài)產(chǎn)物膜才鈍化,而只要表面或部分表面形成一層氧或含氧粒子(如O2-或OH-)的吸附層也就足以引起鈍化了。這吸附層雖只有單分子層厚薄,但由于氧在金屬表面上的吸附,改變了金屬與溶液的界面結(jié)構(gòu),使電極反應(yīng)的活化能升高,金屬表面反應(yīng)能力下降而鈍化。此理論主要實(shí)驗(yàn)依據(jù)是測量界面電容和使某些金屬鈍化所需電量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,不需形成成相膜也可使一些金屬鈍化。