要做好鎂合金鈍化,必須了解鎂合金的耐腐蝕形式
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發(fā)布時(shí)間:2021-02-10
鎂合金在工業(yè)和海洋大氣、酸、堿、鹽溶液中以電偶腐蝕、局部腐蝕、應(yīng)力腐蝕、高溫腐蝕為主,要做好鎂合金鈍化,提高鎂合金的耐腐蝕性,就必須仔細(xì)了解鎂合金主要的腐蝕形式。
一,鎂合金的電偶腐蝕
鎂合金極易發(fā)生電偶蝕。常??梢钥吹脚c一種其他材料連接時(shí),鎂合金出現(xiàn)嚴(yán)重局腐蝕。其中與鎂合金連接的金屬為電偶陰極,類似的腐蝕也可以是內(nèi)部的第二相或雜質(zhì)相。這兩種電偶腐蝕(內(nèi)部、外部)如圖1所示。發(fā)生外腐蝕時(shí)如果合金中存在與氫的非平衡電位接近的金屬(如Fe、Co、Ni、Cu等)的雜質(zhì)相,鎂合金將會(huì)發(fā)生很嚴(yán)重的電偶腐蝕:而與那些具有較高的氫過電位的金屬(如A、Zn和Cd組成活化腐蝕電位,鎂合金不會(huì)有很大的損害,內(nèi)部腐蝕指的是鎂合金中形成的正常的相組織之間發(fā)生的電偶腐,電位較低的相充當(dāng)陽極被優(yōu)先腐蝕。

圖1
二,鎂合金的局部腐蝕
鎂合金的局部腐蝕主要有點(diǎn)蝕與絲狀腐蝕,是鎂合金腐蝕開始階段表現(xiàn)出來的腐蝕形態(tài)。鎂是一種自然鈍化的金屬,在潮混的空氣中,在中性和堿性溶液中都能發(fā)生點(diǎn)蝕,在含有C的介質(zhì)中,點(diǎn)蝕更為嚴(yán)重,而重金屬污染物能加速鎂合金的點(diǎn)蝕點(diǎn)連的形成主要是由于品界處的析氫及沿品界處基體優(yōu)先腐蝕脫落引起的,絲狀腐蝕是由穿過晶界表面運(yùn)動(dòng)的活性蝕電池引起的,頭部是陽極,尾部是陰極,主要發(fā)生在保護(hù)性涂層和陽極氧化層下面,沒有涂層的純Mg不會(huì)受到絲狀腐蝕。點(diǎn)蝕和絲狀腐蝕的研究能為保護(hù)涂層技術(shù)的開發(fā)和應(yīng)用提供理論基礎(chǔ),具有重要意義。
三,鎂合金的應(yīng)力腐蝕
鎂合金在工業(yè)和海洋大氣,蒸餾水,舍氯的腐蝕性溶液與作用于合金內(nèi)部或外部的拉應(yīng)力結(jié)合時(shí),都具有應(yīng)力腐開裂(SSC)的傾向,主要有沿晶型和穿型兩種。鑄造鎂合金,特別是含鋁鎂合金在低于其屈服強(qiáng)度的靜應(yīng)力腐蝕往往降低材料性能,載荷作用下具有十分強(qiáng)烈的應(yīng)力感制約鎂合金的應(yīng)用。在使用過程中,絕大多數(shù)鎂合金壓鑄件與其他金屬材料連接時(shí)必將伴隨著外力的作用,導(dǎo)致鎂合金的應(yīng)力腐性與接觸腐蝕往往同時(shí)發(fā)生并且相互作用,使鎂合金的腐蝕機(jī)制更為復(fù)雜,鎂合金的腐蝕破壞更為嚴(yán)重,各種變形鎂合金中除MB5稍有應(yīng)力腐蝕傾向外,其它都沒有應(yīng)力腐蝕傾向。合金成分,力學(xué)性能和環(huán)境因素對鎂合金應(yīng)力腐開裂傾向影響重。在pH值大于10.2的堿性介質(zhì)或者在化物或含氟的溶液中,鎂合金表現(xiàn)出較好的抗應(yīng)力腐蝕開裂的性能。
四,鎂合金的高溫腐蝕
高溫時(shí)鎂在空氣中極易氧化,純鎂的氧化動(dòng)力學(xué)曲線由40℃時(shí)的拋物線型變成480℃時(shí)的直線型,在440℃以下干燥的氧氣中,鎂合金表面的氧化膜在根長時(shí)間內(nèi)具有保護(hù)作用。因?yàn)樵谶@樣的溫度下,氧化過程中形成的氧化物膜的體積Vo比生成這些氧化膜所消耗的金屬的體積Vw稍大,即PB( Pilling Bedworth原理)比 VMO/VM>1,所以氧化鎂膜具有保護(hù)作用。當(dāng)在40℃以上被氧化時(shí)形成的MO膜的PB比0.81(<1),故無保護(hù)性,這說明氧化鎂在高溫下是無保護(hù)性的。但在含硫的氣氛中,鎂合金的氧化膜具有保護(hù)性,因此,在高溫熔煉的鑄造過程中,常常使用SO2或SF氣體作為鎂合金熔煉的保護(hù)性氣體,以防合金的高溫氧化對三元鎂合金,隨著溫度增加,其腐蝕速的增加要比純鎂相對靜態(tài)的屬蝕速度高得多,這是由于存在于三元合金中的少量雜質(zhì)在高溫下其活性增加,但MgRE系具有較好的抗高溫腐蝕能力。
雖然以上將每種鎂合金的腐蝕形式專門討論,但鎂合金的腐蝕,往往不是發(fā)生單一形式的腐蝕,二是以上各種腐性同時(shí)發(fā)生,所以,要做好鎂合金鈍化,必須充分地了解鎂合金的腐蝕形式。